JACS Article：光诱导非活化烯烃与活化亚甲基的催化α-烷基化反应

通过形成C-C键反应来构建基础有机框架，在有机合成中是十分重要且基本的策略。传统方法中通常利用碳负离子或其等价物与烷基卤的S_N2反应来实现，然而这类反应原子经济性较差，因为在反应过程中经常会有副产物生成，如金属卤化物等。另一种较为理想的方法是利用碳碳或碳杂多重键的加成反应进行烷基化。

近日，东京大学Shu̅ Kobayashi课题组报道了一种光诱导非活化烯烃与活化亚甲基和次甲基的高效催化α-烷基化反应。

其中苯硫酚钠在蓝光照射下可作为Lewis酸/Brønsted 碱/HAT多功能催化剂。该反应底物范围广，适合后期官能团化并且可应用到药物分子合成中。另外在连续流动相条件下，该反应表现得更为高效，可以实现克级规模。

个人主观评论，仅供参考：

单从反应角度来讲，这篇工作创新性其实比较有限，吸引点主要是底物范围和应用做得比较好。Nature Synthesis可能更喜欢这种工作。

但反应中一个比较有意思的地方是PhSLi可以作为多功能催化剂。催化循环中，苯硫酚锂在对活化亚甲基去质子化时充当Brønsted 碱，由此生成的苯硫酚可通过HAT途径生成苯硫自由基（HAT催化剂），其再从光催化循环中得到电子（充当Lewis酸）和锂离子重新得到苯硫酚锂。

原文链接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c07436